在60℃以上的水溶液中，過硫酸鉀可分解產生硫酸氫鉀和原子態氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產生氫離子，故在氫氧化鈉的堿性介質中可促使分解過程趨于完全。分解出的原子態氧在 120--124℃ 條件下，可使水樣中含氮化合物的氮轉化為硝酸鹽，并且在此過程中有機物同時被氧化分解。